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膨脹節(jié)發(fā)生電化學腐蝕是指膨脹節(jié)金屬表面與離子導電的介質(zhì)發(fā)生電化學反應(yīng)而引起的破壞。任何以電化學機理進行的腐蝕反應(yīng)至少包含有一個陽 反應(yīng)和一個陰 反應(yīng)，并以流過膨脹節(jié)金屬內(nèi)部的電子流和介質(zhì)中的粒子流形成回路。陽 反應(yīng)是氧化過程，即膨脹節(jié)金屬離子從金屬轉(zhuǎn)移到介質(zhì)并放出電子; 陰 反應(yīng)為還原過程，即介質(zhì)中的組成吸收來自陽 的電子過程。例如，膨脹節(jié)在酸中腐蝕時，在陽 去鐵被氧化為鐵離子，所放出的電子由陽 流至膨脹節(jié)中的陰 上被氫離子吸收還原成氫氣。
可見，膨脹節(jié)的電化學腐蝕與化學腐蝕不同，電化學腐蝕的特點在于，它的腐蝕歷程可分為兩個相對獨立并可同時進行的過程，由于在被腐蝕的傳力接頭表面上存在著空間或時間上分開的陽 區(qū)和陰 區(qū)，腐蝕反應(yīng)過程中電子的傳遞可通過金屬從陽 區(qū)流向陰 區(qū)，其結(jié)果必有電流產(chǎn)生。這種因電化學腐蝕而產(chǎn)生的電流與反應(yīng)物質(zhì)的轉(zhuǎn)移，可通過法拉第定律定量地聯(lián)系起來。
由電化學機理可知，膨脹節(jié)的電化學腐蝕實質(zhì)上是短路的電偶電池作用的結(jié)果。電化學腐蝕是膨脹節(jié)普遍、常見的腐蝕。膨脹節(jié)在大氣、海水、土壤和各種電解質(zhì)溶液中的腐蝕都屬此類。電化學作用既可單獨引起傳力接頭腐蝕，又可和機械作用、生物作用共同導致膨脹節(jié)腐蝕。當膨脹節(jié)同時受拉伸應(yīng)力和電化學作用時，可引起應(yīng)力腐蝕斷裂。膨脹節(jié)在交變應(yīng)力和電化學共同作用下，可產(chǎn)生腐蝕疲勞。
